Darstellung und Kristallstruktur von K4Au6S5 - Ein Thioaurat mit anionischen [Au6S5]-Baugruppen

Das bisher unbekannte Thioaurat K4Au6S5 konnte durch Umsetzung eines entsprechenden Gemenges aus Kaliumsulfid, Gold und Schwefel bei 600?C und langsames Abkühlen aus der Schmelze in Form von gelbgrünen Kristallen erhalten werden. Die Kristallstruktur von K4Au6S5 wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt und auf einen konventionellen R-Wert von 0.037 für 342 beobachtete Reflexe verfeinert. Als Raumgruppe ergab sich P-62c mit Z=2. Die Gitterkonstanten sind a=9.631(3)Ä und c=9.856(4)Ä. Als charakteristisches Strukturmerkmal treten anionische, in Richtung [001] im Muster einer hexagonal dichten Packung angeordnete [Au6S5]-Baugruppen auf. In diesen bilden die Schwefelatome trigonale Bipyramiden; die Goldatome sind über den Pyramidenkanten so angeordnet, dass trigonale Prismen entstehen. Die Schwefelkoordination der Goldatome ist nahezu linear. Die Abstände zwischen den Goldatomen sowohl innerhalb der trigonalen Prismen einer Baugruppe als auch zwischen den Baugruppen lassen schwache Wechselwirkungen zwischen den d10-konfigurierten Atomen erkennen.